平行双样（又称平行样）之间运行的偏差是一个重要的质量控制指标，它反映了测试的精密度水平。以下是对平行双样之间允许偏差的详细分析：
### 一、平行双样概述
平行双样是指在环境监测和样品分析中，只包括两个相同子样的样品。采集和测定平行样是实施环境监测质量保证的一项措施，其测定结果在一定程度上反映了测试的精密度水平。
### 二、平行双样之间允许偏差的标准
平行双样之间允许偏差的具体标准因分析方法的不同而有所差异。以下是一些常见分析方法的偏差标准：
1. **直接容量法、中和法、碘量法、EDTA法、非水滴定法**：这些方法的差值不得超过0.5%。
2. **直接重量法测定含量**：差值不得超过1.0%。
3. **比色法、分光光度法、电位滴定法测定含量**：差值不得超过2.0%。
4. **高效液相色谱法测定含量或效价**：
* 当含量限度>50.0%时，相对标准偏差不得超过1.0%。
* 当含量限度在20.0%\~50.0%时，相对标准偏差不得超过5.0%。
* 当含量限度<20.0%时，相对标准偏差不得超过10.0%。
* 当含量的限度不是用“%”表示（例如970µg/mg）时，相对标准偏差也不得超过1.0%。
对于高效液相色谱法测定相关物质，当检出值小于定量限或报告限时忽略不计；当检出值为定量限或报告限至0.1%时，相对标准偏差不得超过50.0%；当检出值为0.1%\~0.5%时，相对标准偏差不得超过25.0%；当检出值>0.5%时，相对标准偏差不得超过10.0%。
5. **气相色谱法测定残留溶剂**：
* 当检出值小于定量限或报告限时忽略不计。
* 当检出值为定量限或报告限至500ppm时，相对标准偏差不得超过50.0%。
* 当检出值为500\~1000ppm时，相对标准偏差不得超过25.0%。
* 当检出值>1000ppm时，相对标准偏差不得超过15.0%。
气相色谱法测定含量时，参照高效液相色谱法测定含量的标准。
6. **生物效价测定法**：相对标准偏差不得超过5%。
7. **水分检测**：
* 当检出值小于0.1%时，检测结果差值忽略不计。
* 当检出值为0.1%\~1%时，检测结果差值不得超过0.1%。
* 当检出值大于1%时，检测结果相对标准偏差不得超过15%。
8. **熔点测定**：两份平行样差值相差不超过1℃。
9. **比旋度测定**：两份平行样差值相差不超过2°。
10. **pH值测定**：两份平行样差值相差不超过0.2。
11. **炽灼残渣**：
* 当两份平样检出值小于0.1%时，差值相差不超过0.02%。
* 当检出值为0.1%\~1%时，检测结果差值不得超过0.1%。
* 当检出值大于1%时，检测结果相对标准偏差不得超过15%。
12. **干燥失重测定**：
* 当检出值小于0.1%时，检测结果差值忽略不计。
* 当检出值为0.1%\~1%时，检测结果差值不得超过0.1%。
* 当检出值大于1%时，检测结果相对标准偏差不得超过15%。
### 三、平行双样结果差异大的原因及解决方法
平行双样结果差异大可能由多种原因引起，包括样品均匀性不好、制备过程中操作不一致、测量仪器波动等。为了减少平行双样结果差异，可以采取以下措施：
1. **保证样品均匀性**：在测试前对样品进行匀质化处理或适当增大取样量，以获得更有代表性的样品。
2. **减少分析间隔**：对于某些随时间变化的物质，应尽量减少平行样间的分析间隔。
3. **保证设备稳定性**：使用稳定的检测设备进行测量，并在两次测量之间避免重新校准（除非校准是单个测量中的一个基本组成部分）。
4. **选取精密度更高的方法**：通过选择精密度更高的测试方法，可以减少平行样结果差异。
5. **提升测试人员技术水平**：制定详细的培训和考核标准，提升测试人员的技术水平和操作稳定性。
6. **使用合格试剂**：确保平行样测试中所使用的试剂是同批次的且已验收合格。
7. **保证良好测量环境**：控制实验室的温湿度条件和其他环境条件，以减少对测试结果的影响。
综上所述，平行双样之间运行的偏差是一个重要的质量控制指标，其允许偏差因分析方法的不同而有所差异。为了减少平行双样结果差异，需要关注样品均匀性、设备稳定性、测试方法精密度、测试人员技术水平以及测量环境等多个方面。
