化学实验结果不修约合格，修约后不合格，该如何处理？

这是一个常见但容易引起争议的情况。处理原则是：先查明“为什么会出现差异（是人为的四舍五入错误，还是本质上接近限值）”，遵循既定的SOP/方法和质量体系流程，保留并记录全部原始数据，必要时按OOS流程处理。下面给出具体的步骤和注意事项，便于操作与记录。

先别慌——保存原始数据

保留并存档所有原始结果、计算表、质谱/色谱图、电子记录等，确保可追溯。

不要随意改动原始数据或用“人为修约以合格”来掩盖问题。

查阅方法/SOP中关于修约（四舍五入）和报告位数的规定

许多方法/单章和质量管理体系（ISO 17025 / 实验室SOP /药典）会规定“报告和比较时应采用与规格相同的小数位或有效数字”及采用何种四舍五入规则（如四舍五入、银行家舍入等）。

如果实验方法已明确，则必须按方法要求进行修约并以修约后结果与规格比较。

核对计算与修约是否正确

检查是否用了正确的小数位和正确的四舍五入规则（向上、向最近、向偶数等）。很多“合格→不合格”正是因为修约规则用错（例如用了一位小数而应两位，或误用了向下截断）。

如果发现是操作/记录错误，修正并按SOP记录更正说明；若更正后为合格，说明原因并由QA签字确认。

若修约正确且导致不合格——按OOS/不符合程序处理

按实验室的OOS（Out-of-Specification）或不符合处置流程启动调查：记录问题、负责人、时间点。

调查内容通常包括：分析操作是否规范、仪器和试剂状态、样品是否均匀/取样是否正确、标准品和空白是否正常、方法适用性、计算错误、是否需要完整重测（并说明重测的合理性）。

是否允许重测：遵循SOP规定。一般可在有充分理由且按规范执行的情况下进行一次或规定次数的重测（须记录理由，并由QA批准）。重测应用新制样品和重新完整操作（不能只重算一次数据）。

考虑测量不确定度（MU）但慎重使用

计算并报告测量不确定度，记录是否超出限值的范围。多数监管要求不能用测量不确定度简单地“把不合格改为合格”，但MU可以作为OOS调查和判断的参考。任何决定（尤其是允许放行）都必须有充分记录和QA批准。

若结果与规格非常接近且在不确定度范围内，需在报告中说明并由质量管理作最终决定（并有书面记录）。

记录和上报

在最终检验报告中：同时保留未修约的原始数值、修约后的数值、采用的修约方法与位数、是否合格以及若进行重测或OOS调查的过程与结论。

如果需要上报客户/监管机构，遵循相应报告要求并附上调查报告和结论。

预防措施（避免将来再发生）

在方法或SOP中明确规定：比较规范化（规格的小数位）、报告位数和四舍五入规则，并在分析记录模板和仪器软件中统一设置。

对分析人员进行培训，定期审核计算表和报告格式。

在结果临界（接近限值）时提前触发二次审核流程。

一个简单判断流程（可写入SOP）

步骤A：按方法要求将结果修约至规定位数并记录修约前后值。

步骤B：若修约后合格，结束并归档。

步骤C：若修约后不合格，启动OOS调查；在QA批准前不放行样品。

步骤D：如进行重测，按照规定完整重新制样并重新检测，记录全部过程与结果。

示例说明（便于理解）

规格：≤0.100 mg/mL，方法规定报告三位小数，四舍五入到第三位。

原始计算得 0.09996 mg/mL（未修约视为合格）；按三位小数四舍五入后为 0.100 mg/mL（仍合格，因为等于规格）；若修约后为 0.101 则不合格，按上面OOS流程处理。

（注：示例意在说明要按方法规定的位数和规则修约并据此判定。）

结论（要点）：

永远保留并报告原始未修约值；但判定合格/不合格应按方法/SOP规定的修约规则和位数来执行。

如果修约后不合格且修约是正确的，必须按OOS程序调查并由QA作最终处理决定；不得私自“回退”到未修约值以掩盖不合格。

全程记录、说明理由并由质量保证签字确认，必要时做重测并量化测量不确定度作参考。