QuEChERS EN 方法用于黄瓜中农药多残留的检测
（Rapid QuEChERS）
一、实验目的
本研究利用分散固相萃取（ QuEChERS）法作为样品的前处理方法， GC-ECD 和LC-MS/MS 法作为分析方法，检测蔬菜水果中的农药多残留。该方法可简化样品的前处理过程，节省有机溶剂的使用，操作简便。
二、应用范围
本方法适用一般基质的水果和蔬菜中农药多残留检测及确证三、参考标准
《BS EN 15662:2008 Foods of plant origin—Determination of pesticide residues using GC-MS and/or LC-MS/MS following acetonitrile extraction/partitioning and clean-up by dispersive SPE—QuEChERS-method》
四、实验材料
NuAnalytical Rapid QuEChERS 提取管 50 mL、Rapid QuEChERS 净化管 15 mL。五、实验步骤
1、 样品提取
将黄瓜在-18 ℃下冷冻，彻底粉碎。准确称取已粉碎好的黄瓜 10.0g 于 50mL 离心管中， 加入 10mL 乙腈，振摇 1min；再加入 QuEChERS 萃取盐包（4g 无水硫酸镁、1g 氯化钠、1g 柠檬酸钠和 0.5g 柠檬酸氢二钠），用力振摇 1 min，4000r/min 离心 5min。上层乙腈层待净化。
2、样品净化
取待净化的上层乙腈层 6 mL 至 15mL QuEChERS 净化管(900mg MgSO4 和 150 mg P
SA)中，涡旋 1 min，4000r/min 离心 5min。取上清液 1 mL，过 0.22μm 滤膜，待上机测试。
3、仪器条件
（1）、GC-ECD 条件
气相仪器：Agilent 7890A 色谱柱：FB-5, 30m×0.32mm，0.25μm
进样口温度：220 ℃ 检测器温度：300 ℃
升温程序：180℃(保持 2min)，以 10℃/min 升温到 230℃(保持 2min)，以 2℃/min 升温到 260℃(保持 2min)，以 25℃/min 升温到 270℃(保持 1.6min)
载气：氦气 流速：1.6mL/min 进样方式：分流进样，分流比 10:1
（2）、LC-MS/MS 条件
色谱柱：SuperLu C18 (2.0 mm×150 mm，5μm) 质谱仪：API 4000
流动相：A:0.1%甲酸+10mM 乙酸铵(取 1 mL 甲酸和 0.77g 乙酸铵至 1 L 水溶液中)
B:甲醇
洗脱方式：梯度洗脱，梯度洗脱程序如下：
|
保留时间/min |
A/% |
B/% |
|
0.0 |
95 |
5 |
|
1.5 |
95 |
5 |
|
6.0 |
5 |
95 |
|
11.0 |
5 |
95 |
|
11.01 |
95 |
5 |
|
15.0 |
95 |
5 |
流速：0.35mL/min
柱温：40 ℃
进样体积：5μL
离子源：电喷雾(ESI)
扫描模式：正离子模式
检测方式：多反应监测(MRM)
质谱仪离子源参数如下：
Source/Gas
Collision Gas (CAD)
6
Curtain Gas (CUR)
12
Ion Source Gas 1 (GS1)
50
Ion Source Gas 2 (GS2)
50
Ion Spray Voltage (IS)
5500
Temperature (TEM)
550
Interface Heater (IHE)
ON
氨基甲酸酯类农药各组分名称、保留时间及母离子和子离子检测离子对：
物质名称
保留时间/min
检测离子对
DP
EP
CE
CXP
涕灭威
7.06
208.1/89.1
208.1/116
30
30
10
10
22
10
12
12
克百威
7.13
22.3/123.1
222.3/165.2
48
48
10
10
16
31
12
12
灭多威
6.51
163.2/88.1
163.2/106.1
36
36
10
10
15
12
12
12
涕灭威砜
6.25
223.1/86.2
223.1/148.1
69
69
10
10
21
13
12
12
涕灭威亚砜
6.10
207.1/132.2
207.1/89.1
60
60
10
10
13
22
12
12
啶虫脒
6.83
223.4/126.1
223.4/90
70
70
10
10
29
46
12
12
甲萘威
7.18
202.1/145.2
202.1/127.1
58
58
10
10
12
40
12
12
多菌灵
6.82
192.1/160.1
192.1/132.2
68
68
10
10
34
42
12
12
六、实验结果
1、黄瓜中农药多残留的添加回收结果
表 1 0.2mg/kg 黄瓜中有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留的添加回收结果
名称
1
回收率（%）
2
3
平均回收率（%）
RSD（%）
α-666
97.5
91.0
89.5
92.7
4.59
β-666
101.5
94.0
91.5
95.7
5.44
γ-666
100.5
94.5
91.0
92.3
5.04
δ-666
98.5
96.5
95.4
96.8
1.62
p, p＇-DDE
90.0
86.0
83.0
86.3
4.07
p, p＇-DDD
100.5
91.2
91.0
94.2
5.76
p, p＇-DDT
101.0
100.0
92.0
97.7
5.05
o, p＇-DDT
100.0
98.5
89.0
95.8
6.22
五氯硝基苯
104.0
102.5
97.0
101.2
3.64
乙烯菌核利
85.2
82.5
86.5
84.7
2.41
腐霉利
115.0
112.0
110.0
12.3
2.24
联苯菊酯
96.5
94.5
89.5
93.5
3.86
甲氰菊酯
105.0
103.5
96.0
101.5
4.75
高效氟氯氰菊酯
96.2
94.3
89.8
93.4
3.52
氟氯氰菊酯
91.1
102.2
89.5
94.3
7.34
氯氰菊酯
91.5
92.1
85.9
89.8
3.81
氟氰戊菊酯
100.8
92.1
102.5
98.5
5.67
氰戊菊酯
106.1
116.5
112.0
111.5
4.68
氟胺氰菊酯
116.5
107.0
114.0
112.5
4.38
溴氰菊酯
102.5
93.4
104.8
100.2
6.01
表 2 0.05mg/kg 黄瓜中氨基甲酸酯类农药多残留的添加回收结果
名称
1
回收率（%）
2
3
平均回收率（%）
RSD（%）
涕灭威
92.0
100.0
101.2
97.7
5.12
克百威
94.0
95.6
91.4
93.7
2.26
灭多威
100.0
94.4
89.0
94.5
5.82
涕灭威砜
94.0
94.2
91.4
93.2
1.68
涕灭威亚砜
99.4
95.0
89.5
94.6
5.24
啶虫脒
103.6
102.6
92.8
99.7
5.99
甲萘威
95.2
93.8
92.5
93.8
1.44
多菌灵
97.6
96.4
95.6
96.5
1.46
2、黄瓜中农药多残留检测色谱图
图 1 添加水平为 0.2mg/kg 黄瓜中有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留检测色谱图
图 2 添加水平为 0.05mg/kg 黄瓜中氨基甲酸酯类农药多残留检测色谱图
